Unpaired electrons in pyrimidine DNA-bases induced by core-excitation and substituent effect

岡 壽崇; 横谷 明徳*; 藤井 健太郎*; 木野 康志*; 関根 勉*

no journal, , 

DNA構成元素である窒素および酸素のK吸収端近傍のイオン化・励起に伴うDNA変異の詳細な物理化学過程を明らかにするため、我々はSPring-8のBL23SUにおいて、軟X線を照射しながら電子常磁性共鳴(EPR)測定可能な装置を開発している。軟X線のエネルギーを変えながらピリミジン塩基のEPR測定を行ったところ、窒素および酸素のK吸収端近傍のEPR強度のエネルギー依存性はエックス線吸収微細構造(XANES)スペクトルと似たような形状であったが、EPR強度はXANESよりも約2倍増感していることがわかった。塩基の構造を変えたところ、EPR強度は塩基の構造、すなわち、ピリミジン環の置換基に依存しており、さらに、置換基を変えることで不対電子の寿命の情報を与えると考えられるEPRスペクトルの線幅も変わることがわかった。